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TPU耐水解性如何呢?

发表时间:2024-07-26 13:45

针对水解这个问题,下面分类为大家介绍。

TPU从软段结构来分类,基本可以分为,聚醚和聚酯两大类。在聚酯大类下,还可以简单分为聚己二酸乙二醇酯,聚己二酸丁二醇酯,聚己内酯和聚碳酸酯,四个类型。

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一般来说,聚醚的耐水解性相对较高,聚酯的相对较差。但细分来看,聚己内酯和聚碳酸酯的耐水解性,也相当不错。

从机理上看,在聚己二酸丁二醇酯或者聚己二酸乙二醇酯这样的大分子二元醇中,会含有少量未反应的羧基(- CO2H)所封端。这种羧基所带来的酸性,当聚酯基TPU水解时,有加速水解的催化作用,并且在羧酸酯(-COO-)链处产生链断裂,进而生成更多的羧基封端的某些新链。使聚酯TPU进一步水解,并加速这种水解过程。

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为了阻止这种水解,我们常添加聚碳二亚胺。实验证明聚碳二亚胺对聚酯型TPU是非常有效的水解稳定剂。其中机理是,二亚胺可以和水解或降解生成的羧基端发生反应,起到中和作用。也能修复水解的TPU聚合物的断裂链。

类似这种能与羧基反应,中和羧基酸性的性质,此类物质都可以用作聚酯型TPU的水解稳定剂的候选项。

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而聚己内酯型TPU,软段是(ε-己内酯)二元醇制得的内酯型大分子二醇。其稳定性很好,即使产生水解,也很少产生羧基封端的端口。事实上,聚己内酰胺(PCL)中的大分子二元醇键就是羧酸酯键,但大分子二元醇是由内酯聚合而不是由二羧酸-二元醇缩合来制取。

聚碳酸酯型TPU的耐水解性能相对更好。聚碳酸己二酯类大分子二醇类,具有优异的抗水解性。其酯键(-0-C0-0-)在断链上生成羟基封端和二氧化碳气体,但无羧基端来进一步自动催化水解。

聚醚型TPU是耐水解性能最好的一类TPU。以PTMEG作为大分子二醇的聚醚类TPU,由于大分子二元醇的醚键非常难以水解,因而具有明显的水解稳定性。事实上,就聚醚型TPU的水解而言,其链中氨基甲酸酯键,反而成为比醚键对水解更敏感。

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另外,TPU分子链的吸水程度也是TPU水解稳定性的另一个重要因素 。如果TPU链中,吸收的水分含量越少,就更能抗水解。这也是在同一类型的TPU比较中,为何硬度越高的TPU,耐水解往往更好的原因。


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